含油污泥是指混入原油、各種成品油、渣油等重質油的污泥。含油污泥不是自然界固有存在的,而是由于油田開采、石油煉制過程、運輸、使用、貯存等各種與原油、成品油有關的工業、民用、個人等,因各種事故、操作不當、設備陳舊、破損、腐蝕等原因造成原油、成品油跑、冒、滴、漏,外泄到地面,沉積到海洋、湖泊、河底,與泥土、水等混合在一起而形成的油、土,水,甚至摻混有等其他污染物的混合物。含油污泥對人體有害,對植物、水體生物有害,蒸發在空氣中的油氣能刺激皮膚、眼睛及呼吸器官,使土地失去植物生長的功能,處理和修復困難,是石油及石油化工工業的主要污染物之一[1]。
據不完全統計,我國石化行業平均每年產生80萬t含油污泥,全石化行業平均每年產生6000萬t含油污泥。油泥是一類具有資源回收價值的含油固體廢物。
低場核磁共振作為一種高新技術,一般在2min內完成對油泥含油率的檢測,可以對油泥的油回收水平進行快速評估,以及對油泥處理工藝進行實時評價。
1)原油開采產生含油污泥:原油開采過程中產生的含油污泥主要來源于地面處理系統,采油污水處理過程中產生的含油污泥,污水凈化處理中投加的凈水劑形成的絮體、設備及管道腐蝕產物和垢物、細菌(尸體)等組成了含油污泥。此種含油污泥一般具有含油量高、粘度大、顆粒細、脫水難等特點,它不僅影響外輸原油質量,還導致注水水質和外排污水難以達標。
2)油田集輸過程產生含油污泥:油田集輸過程產生的含油污泥的主要來源于接轉站、聯合站的油罐、沉降罐、污水罐、隔油池底泥、煉廠含油水處理設施、輕烴加工廠、天然氣凈化裝置清除出來的油沙、油泥,鉆井、油田作業、管線穿孔而產生的落地原油及含油污泥。油品儲罐在儲存油品時,油品中的少量機械雜質、沙粒、泥土、重金屬鹽類以及石蠟和瀝青質等重油性組分沉積在油罐底部,形成罐底油泥。這些含油污泥本身成分復雜,含有大量的老化原油、蠟質、瀝青質、膠體和固體懸浮物、細菌、鹽類、酸性氣體、腐蝕產物等,在污水處理過程中還加入了大量的凝聚劑、緩蝕劑、阻垢劑、殺菌劑等水處理藥劑,也混于含油污泥中。
3)煉油廠污水處理場產生的含油污泥:煉油廠污水處理場的含油污泥主要來源于隔油池底泥、浮選池浮渣、原油罐底泥等,俗稱“三泥”,這些含油污泥組成各異,通常含油率在10%~50%之間,含水率在40%~90%之間,同時伴有一定量的固體。
4)鋼鐵冶煉等行業用油所導致的污染的泥土。
5)海上油田開采,造船修船使用重油烴所污染的海岸線、河流邊際,海底含油污泥,石油油罐車船事故導致的油品泄漏造成的水體、地表含油污泥等。
含油污泥因污染造成的原因等不同而組成不同,一般油田、貯罐等產生的含油污泥含油率在10%~50%,含水率在40%~90%。這些含油污泥的產生、數量和組成基本上比較穩定,是一種可以進行回收的資源,目前主要的處理方式有以下幾種[3]。
1)固液機械分離法:固液機械分離法是研究較早、較成熟、較通用的含油污泥處理方法,其從真空過濾法、加壓過濾法到滾壓過濾法,再到離心脫液法,實現了含油污泥從固、液兩相分離到油、水、渣三相分離,分離后的水相進污水處理廠進行處理,油相至煉廠回煉,濾渣通常采取填埋、焚燒和生物處理及部分綜合利用等措施進行處理。
2)化學熱洗法:化學熱洗法也稱熱脫附,是利用熱化學溶液對含油污泥進行反復洗滌,使油類物質從固體表面脫離的方法。常用的熱洗液主要是混合堿,可由無機堿和無機鹽組成,也可選用更經濟的洗滌用品。洗滌后的混合液可通過氣浮的方式實現油水分離。
3)溶劑萃取法:溶劑萃取法是利用物質極性的相似相溶原理,選取有機溶劑作為萃取劑,將含油污泥中的油類物質抽提出來,而后對萃取液進行蒸餾,將溶劑與油類物質分離的方法。油類物質可回收利用,殘渣達到環保要求后可直接填埋或進一步利用。
4)熱解法:熱解法是指在無氧微正壓的條件下加熱含油污泥,使其中的油類和有機物析出,將含油污泥分離為熱解渣、熱解液、熱解氣,達到資源利用目的的方法。
此外除了以上含油污泥處理方法外,還有地耕法、含油污泥固化法、化學破乳法、固液分離法、土地填埋技術,含油污泥的綜合利用一般是利用含油污泥鋪路、制磚、制作蜂窩煤等。國外還有含油污泥低溫熱解技術,以及采用溶劑和低頻聲波分離油泥的方法等。
可以看出,對油泥的回收處理技術比較繁多,那么有什么方法可以快速評價污泥的處理效果呢?這里就提供了低場核磁共振法,用于快速評價污泥的油回收效果評價[4]。
那如何使用低場核磁共振技術來檢測油泥中的油含量呢?以下帶來詳細的應用案例:
1)準備一批從污泥樣品處理回收獲得的油樣。
2)稱取0.5g油樣,進行核磁信號的檢測,隨后增加油樣,記錄對應的重量,以及對應的核磁信號。(稱取的油樣質量滿足范圍即可,這一步是為了建立油信號標線,一般取五個點,要求相關系數>0.999)
3)將不同質量下的油樣的質量以及對應的核磁信號,進行擬合,得到油樣質量和核磁信號的標線。
4)將需要檢測的油泥樣品,加入油水分離劑,并充分攪拌分離,使用同標線一樣的參數,獲得油的核磁信號。
5)將待測樣品的油核磁信號帶入標線,即可得到油泥中的油質量,從而獲得油泥的含油率。
[1]劉五星, 駱永明, 滕應, 等. 我國部分油田土壤及油泥的石油污染初步研究[J].土壤, 2007, 39(2):5.
[2]李建柱, 李曉鷗, 封瑞江, 等. 油泥及其處理工藝發展現狀[J].煉油技術與工程, 2009(12):4.
[3]Zhong, Hanyi, Qiu, et al. A preliminary study of the preparation of shale stabilizer with oil sludge – From waste to resource[J].Journal of Petroleum Science & Engineering, 2018.
[4]Jin Y, Zheng X, Chi Y.Experimental Study and Assessment of Different Measurement Methods of Water in Oil Sludge[J].Drying technology: An International Journal, 2014.
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