在科研和工業領域,聚二甲基硅氧烷(PDMS)因其卓越的性能和廣泛的應用而備受關注。
值得注意的是,由于其出色的耐低溫性能,PDMS在低溫環境中具有獨特的應用價值。它常被用作低溫存儲容器的密封墊圈、低溫反應器的密封件以及低溫傳感器的外殼。然而,PDMS在低于其熔點(Tm≈228 K)時會迅速結晶,導致其彈性顯著降低。
在硅基彈性材料改性中,加入填料是必不可少的,其目的是提高材料的抗凍性能。然而,加入納米填料顆粒后,聚合物的結構、動力學、相互作用強度、熱轉換和性能會發生顯著變化,低場核磁技術可以通過研究諸如橫向弛豫時間T2、高分子鏈段中自由鏈、剛性鏈的相對比例組成隨溫度變化的情況,表征材料的耐低溫性能。
在該應用中,作者通過可變溫的低場核磁設備研究了不同溫度下,添加了不同比例SiO2的PDMS(VMQ/SiO2)弛豫譜圖,他們使用了MSE序列,以確保核磁弛豫信號的完整性。
圖a顯示了使用修正的威布爾函數對低溫下的弛豫曲線進行擬合的結果,擬合出的成分主要有三部分,分別是自由鏈、剛性鏈、半剛性鏈。
圖b中可以看出,隨著溫度的降低,材料弛豫變快,表明了溫度確實會影響材料中氫質子的運動性能,此時材料的剛性組成主要有兩部分,分別是結晶區域、聚合物和粒子表面之間的化學交聯形成的緊密結合層(其中沒有添加的SiO2的PDMS剛性區域僅由晶態區域組成)。
如圖c和d所示的擬合結果表明,VMQ/SiO2在Tm(熔點:228K)以下的剛性分數(fr,NMR)發生突變,且超過30%。在180 K的半剛性區域也觀察到了類似的趨勢,半剛性的組分差不多在60%。
圖c中還表明,材料在228K后的剛性組分的含量隨著硅納米粒子填料的含量的增加而減少,表明納米例子的加入確實提高了材料的抗凍性能。
Xiong, Y. Q.; Li, C. L.; Lu, A.; Li, L. B.; Chen, W. Conformational disorder within the crystalline region of silica-filled polydimethylsiloxane: a solidstate NMR study. Chinese J. Polym. Sci. https://doi.org/10.1007/s10118-024-3164-y
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